高压锂离子电池电解液添加剂的研究及相关的六大种类介绍

　　本文中介绍了高压锂离子电池电解液添加剂方面的研究进展，并按照添加剂的种类将其分为6部分进行探讨：含硼类添加剂、有机磷类添加剂、碳酸酯类添加剂、含硫添加剂、离子液体添加剂及其它类型添加剂。

　　含硼添加剂

　　含硼化合物经常作为添加剂应用到不同正极材料的锂离子电池中，在电池循环过程中，很多含硼化合物会在正极表面形成保护膜，来稳定电极/电解液之间的界面，从而提高电池性能。考虑到含硼化合物的这一独特性能，众多学者开始尝试将其应用到高压锂离子电池中，来增强正极界面稳定性。

　　Li等将三（三甲基烷）硼酸酶 （TMSB）应用到以 Li［Li0.2Mn0.54Ni0.13Co0.13］O2 作正极材料的高压锂离子电池中，发现当有0.5%（质量分数）TMSB 添加剂存在时，循环200圈后容量保持74%（电位范围2-4.8 V，充放电倍率为0.5 C），而没有添加剂存在时，容量保持仅为19%。

　　为了解TMSB对正极表面修饰的作用机制，ZUO 等将TMSB添加到LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2石墨全电池中，并分别对正极材料进行了XPS与TEM分析，得到下图所示的结论：在没有添加剂存在时，随着循环次数的增加，会逐渐在正极表面形成一层有LiF存在的正极电解液界面（CEI）膜，这层膜较厚而且阻抗较高;加入TMSB后，缺电子的含硼类化合物会提高正极表面 LiF 的溶解度，形成的SEI膜较薄，阻抗较低。

　　除了TMSB ，现如今应用到高压锂离子电池中的含硼类添加剂还包括双草酸硼酸锂（LiBOB）、双氟草酸硼酸锂 （LiFOB）、四甲基硼酸酯（TMB） 、硼酸三甲酯（TB）以及三甲基环三硼氧烷等，这些添加剂在循环过程中会比电解液溶剂优先被氧化，形成的保护性膜覆盖到正极表面，这层保护性膜具有良好的离子导电性，能抑制电解液在随后的循环中发生氧化分解以及正极材料结构的破坏，稳定电极/电解液界面，并最终提高高压锂离子电池的循环稳定性。

　　有机磷添加剂

　　根据前线轨道能量与电化学稳定性的关系：分子的 HOMO 越高，轨道中的电子越不稳定，氧化性越好：分子的 LUMO 越低，越容易得电子，还原性越好。