电化学与小孔电镀制程
1、Active Carbon 活性炭
是利用木质锯末或椰子壳烧成粒度极细的木炭粉,因其拥有极大的表面积,而能具备高度的吸附性,可吸附多量的有机物,故称为活性炭。常用于气体脱臭,液体脱色,或对电镀槽液进行有机污染清除之特殊用途。商品有零散式细粉或密封式罐装炭粒等。
2、Addition Agent 添加剂
改进产品性质的制程添加物,如电镀所需之光泽剂或整平剂等即是。
3、Amp﹣Hour 安培小时
是电流量的单位,即 1 安培电流经 1 小时所累积的电量,镀液中添加的有机助剂常用"安培小时计"当成消耗量监视的工具。
4、Anion 阳向游子(阴离子)
在镀液(或其它电解液)中朝向阳极游动的带负电的离子团或游子团。
5、Anode Sludge 阳极泥
当电镀进行时,常因阳极不纯而有少许不溶的细小杂质出现在镀液中,若令其散布的话,将被电场感应而游往阴极,造成镀层粗糙。故需加装阳极袋(Anode Bag)予以阻绝,以免影响镀层品质。又另在粗铜进行电解纯化时,其粗铜阳极所产生的阳极泥中,常有铂族贵金属,尚可提炼出各种珍贵的元素。
6、Anode 阳极
是电镀制程中供应镀层金属的来源,并也当成通电用的正极。一般阳极分为可溶性阳极及不可溶的阳极。又此字之形容词为 Anodic,如 Anodic Cleaning 就是将工作物放置在电解液的阳极上,利用其溶蚀作用,及同时所产生的氧气泡进行有机摩擦性的清洗动作,谓之 Anodic Cleaning。
7、Anodizing 阳极化
指将金属体放在电解槽液中的阳极上进行表面处理,与一般电镀处理放置在阴极的电解处理恰好相反。此词又可说成 Anodise Treatment。例如铝材即可由阳极处理,而在表面上生成一层结晶状氧化铝的保护膜。
8、Aspect Ratio 纵横比
在电路板工业中特指"通孔"本身的长度与直径二者之比值,也就是板厚对孔径之比值,以国内的制作水准而言,此纵横比在 4/1 以上者,即属高纵比的深孔,其钻孔及镀通孔制程都比较困难。
9、Carrier载体
镀镍制程常在槽液中加入两种有机光泽剂,第一种称 Primary Brightener或称Carrier Brightener,多为磺酸盐类,做为运送的功用。第二种为真正发光发亮的二级光泽剂(Secondary Brightener),以不饱和双键或三键类有机物居多。前者可进行运送分发的工作,使镀层能全面均匀的发亮。此种初级载体光泽剂,本身对镀层亦有整平的功用,且对镀面亦具有半光泽的效果,为电路板金手指镀镍所常采用。
10、Cathode 阴极
是电镀槽液中接受金属镀层生长的一极,而电路板在进行各种电镀湿式加工时,亦皆放置在阴极。
11、Cation阴向游子,阳离子
由正负电荷离子所组成的电解质水溶液中,其带正电荷的简单离子,或聚集成群的大型游子团,均有泳向阴极的趋势,称为Cation。
12、Current Density 电流密度
是指在电镀或类似的湿式电解处理中,在其阴阳极单位面积上所施加的电流强度 (安培)而言。假设阴极面积为 10 ft2 ,所加的电流为 300 A,则其阴极电流密度应为 30 A/ft2 (ASF)。电流密度是电镀操作的一项重要条件,通常若专指阳极时应注明为"阳极电流密度",未特别指明时则多半指阴极电流密度。电流密度的公制单位是 A/dm2 (ASD),而 1 ASD=9.1 ASF。在各种电镀制程中,皆有其"临界电流密度"(Critical Current Density),是指能得到良好镀层组织的最大电流密度,凡超过此一数值者,将产生其它意外的反应,而导致镀层劣化无法使用。
13、Diffusion Layer 扩散层
即电镀时,液中镀件阴极表面所形成极薄"阴极膜"(Cathode Film) 的另一种称呼。
14、Dipole 偶极,双极
指具有极性的分子或化合物,其限定距离的两端各拥有电性互异的相同电量,谓之"偶极",其间所呈现的力矩称为 Dipole Moment。
15、Double Layer电双层
是指电镀槽液中在最接近阴极表面处,因槽液受到阴极强力负电的感应而出现的一层带正电的离子层,其与阴极之间的薄层称为"电双层"。此层厚度约为10 A,是金属离子在阴极上沉积镀出的最后一道关卡。此时金属离子团会将游动中附挂各种"配属体"(Ligand,如水分子 CN-NH3 等)丢掉,将独自吸取电子而登陆阴极,镀出金属来。
16、Electrodeposition电镀
在含金属离子的电镀液中施加直流电,使在阴极上可镀出金属来。此词另有同义字Electroplating,或简称为Plating 。更正式的说法则是ElectrolyticPlating 。是一种经验多于学理的加工威廉希尔官方网站
。
17、Electroforming电铸
使用低电流密度与长时间操作,进行极厚镀层的特殊电镀威廉希尔官方网站
,谓之电铸。以"镍电铸"最常见,可用以制作唱片的复制压膜,立体成形的电胡刀网,与其它各种外形复杂的"反形"模具等。
18、EMF 电动势
为Electromotive Force的缩写,是使电子在导体中产生流动的原动力,其近似的术语有"电位差"或"电压"等。
19、Farady 法拉第
是一种"静电量"的单位。按理论值每个单独电子所负荷电量为4.803*10-1个"静电单位",其每个莫耳电子(Mole,6.023*102个)的总静电荷,应为96500库伦(安培.秒)。为纪念发现电解定律的的英国电化学家Michael Farady起见,特将此96500库伦的静电量命名为1个Farady。
20、Flash Plating 闪镀
指在极短时间内以较高的电流密度,使被镀物表面得到极薄的镀层称为闪镀,通常多指很薄的镀金层而言。例如,ASTM B488即规定,凡在10微吋(?in)或0.25微米以下的镀金层即称为"闪镀"。
21、Galvanic Series 贾凡尼次序
亦即电化学教科书中所说的金属"电动次序"(Electromotive Series)。是将各种金属及合金,在既定环境中,按其活泼的程度所排列的顺序。即以解离电压为排列的准则,"负值"表示反应是自然发生的,其数值表示已高出自然平衡状态若千伏特。"正值"则表示反应是不自然发生的,若硬欲其进行时,须从外界另施加电压若千伏特才行。The Electromotive Force Series Electrode Potential,VLi Li+ -3.045Rb Rb+ -2.93K K+ -2.924Ba Ba++ -2.90Sr Sr++ -2.90C Ca++ -2.87Na Na+ -2.715Mg Mg++ -2.37Al Al3+ -1.67Mn Mn++ -1.18Zn Zn++ -0.762Cr Cr3+ -0.74Cr Cr++ -0.56Fe Fe++ -0.441Cd Cd++ -0.402In In3+ -0.34Tl Tl+ -0.336Co Co++ -0.227Ni Ni++ -0.250Sn Sn++ -0.136Pb Pb++ -0.126Fe Fe3+ -0.04Pt/H2 H+ 0.000Sb Sb3+ +0.15Bi Bi3+ +0.2As As3+ +0.3Cu Cu++ +0.34Pt/HO- O2 +0.40Cu Cu+ +0.52Hg Hg2++ +0.789Ag Ag+ +0.799Pd Pd++ +0.987Au Au3+ +1.50Au Au+ +1.68 由附表中可看以出由锂到金,按其活性所排列的次序,其在上位者可胍下位金属予以"还原",使其从离子状态中取代出来,并使之还原成金属。例如将锌粒投入硫酸铜溶液中,即发生锌被溶解掉,而铜被沉积出来的反应,若以简式说明,即为:Zn+Cu2+ Zn2++Cu↓,其电位变化为 -0.726-(+0.34)= -0.422,表示此反应能自然发生。贾凡尼(Galvani)是 18世纪的意大利解剖学家,由于曾用铜及铁的钩子钩住动物肉体(电解质),而发现产生电流的情形,因此开启了"电化学"的另一片领域。后人特将有关金属"电化学含意"的许多名词都,冠以他的名字以示纪念,如 Galvanic Effect、Galvanic Cell、Galvanic Corrosion 等。
22、Haring-Blum Cell 海因槽
系 Haring 及 Blum 二人在 1923 年所发明的,是一种对电镀溶液"分布力"(Throwing Power)的好坏,所进行测试的简易小型试验槽。在其长方型槽中的两端各放置被镀的阴极两片,在两阴极片间所含溶液中放置一片阳极,此阳极与两端阴极的各目距离并不相等,致使其间的电阻也不相同。进而使得"一次电流分布"(Primary Current Distribution)的大小也不一样。但若能在镀液中另外加入有机物整平剂(Leveller),则可使其电流分布得以改善(即二次电流分布),让两阴极板上所镀得的重量更为接近,也就是已使其"分布力"获得提升,而让电路板面各处的镀厚更为均匀。用以监视这种"镀液分布力"好坏的仪器即为"海因槽"(详见电路板信息志杂第 31期55 页)。
23、Hull Cell 哈氏槽
是一种对电镀溶液既简单又实用的试验槽,系为 R.O.Hull 先生在 1939 年所发明的。有 267 CC、534 CC 及 1000 CC 三种型式,但以 267 最为常用。可用以式验各种镀液,在各种电流密度下所呈现的镀层情形,以找出实际操作最佳的电流密度,属于一种"经验性"的试验。通常的做法是将表面故意皱折的阳极,放在图中的第 2 边(故意皱折是使其表面积与面对的阴极片相等),将阴极放在第 4 边,至于所用之电流密度及时间则随各种镀液而不定,须不断试做以找出标准条件。镀后可将阴极片的下缘,对准"哈氏标尺"上某一所用电流密度处,即可看出阴极片上最佳区域所对应的实际电流密度。哈氏槽还有另一用途,是将阳极放在第 1 边而将阴极放在第3 边,亦可看出阴极片上最左侧低电流区的镀层情形。
24、Hydrogen Overvoltage 氢超电压,氢过电压
由于电镀时会有 H+被还原成H2,而在阴极表面出现,以硫酸锌溶液之镀锌为例,前述"电动次序表"中所列之数据,锌离子之"沉积"电压Zn===Zn卄为 -0.762 V,而氢离子的沉积电压为2H+====H2 为 0.0000V,由此二式可知锌比氢活泼,或氢比锌安定。故当还原反应发生时,氢离子应比锌离子有更多的机会被还原出而镀在阴极上。换言之,在某一电压下进行镀锌时,将会有多量的氢气产生,而不易有锌出现才对。然而这种理论却与实际所观察到的事实却恰好相反,此即表示,若欲将氢离子还原成为氢气时,势必还需比 0.0000 V 更高的电压才行。此种对氢离子在实际上比理论上所"高出"的沉积电压即为"Hydrogen Overvoltage"。若就提高电镀效率及减少"氢脆"的立场而言,当然是希匡金属的沉积愈多愈好,氢气还原的愈少愈好。因而,当"氢超电压"愈高时,对电镀愈有利。"氢超电压"是镀液的一种特性,也是镀液与被镀金属底材间所配合的一种关系。如于酸性镍镀液中,欲在白金、铸铁,或锌压铸对象上镀出光泽镍时就很困难。因其等所呈现的"氢超电压"太低,故在阴极上会产生大量的氢气,而不易镀上镍层。因而必须先用"氢超电压"较高的碱性氰化铜去打底(Strike),有了铜层之后,在酸性镀钻溶液中的氢超电压,其情况会完全改观,也才能继续镀镍。
25、Ligand 错离子附属体
一般镀液中的金属离子多以错离子(Complex Ion)形态存在,其中心部份为金属离子,外围常附着有CN-、NH3、H2O、OH-、NO+,或有机物等各种荷有正电、负电,或中性附属体,以形成较安定的配位(Coordinated)离子团。电镀进行中,此种荷电的 "离子团"会游 近阴极,在其到达阴极膜中后一道关卡的"电双层"(Electrical Double Layer)时,即甩掉外围的附属体,而只让带正电的单独金属离子穿过,并自阴极表面获得电子而沉积到阴极镀件上,以完成电镀周期而组成镀层。通常金属盐类水解成离子时,外围都会有附属体(Ligand)存在,至少也有水分子的配位,皆可称为 Ligand。〔编注︰上述之"错"是指"错综复杂"的错,而非"对错"的错。此术语早年是直接引自日文,当初之前辈若能将其译为"复离子"或"杂离子",甚至于"综离子"都应比"错离子" 好,而不必一错至今难以更正。如此则所有的学生都能望文生义,何须再丈二金刚的茫然瞎背,甚至还存疑"对离子"为何。由此可知名词术语其慎始之重要。表面黏"着"岂非另一恶例﹖〕
26、Limiting Current Density 极限电流密度
就电镀制程的阴极而言,是指当能够得到结构组织良好的镀层时,其可用电流密度的上限值称为"极限电流密度"。一旦超过其极限值时, 不但产生多量氢气且其镀层也会出现烧焦(Buring)甚至粉化的情形。另就阳极而言, 则指良好溶蚀电流密度的上限,若电流再高时也会出现多量氧气,并将伴随发生极化及钝化等现象, 反不利金属之溶解。
27、Macro-Throwing Power 巨观分布力
指电镀进行中处在阴极上的柀镀物,其整个表面上金属沉积的分布情形。此术语一般皆径行简称为"Throwing Power 分布力"。相对于此词者是 "Micro-Throwing Power 微分布力";是指镀件表面局部凹陷处,可先被镀层填平的能力,也就是一段所称的"整平力 Leveling Power"。如电路板面中央与板边板角的厚度比较,或孔壁中镀铜厚度的分布情形即为"巨分布力";而孔壁上凹陷的填平能力即为"微分布力"。
28、Mass Transport 质量输送
此词常出现在电镀学术中。镀液中的"阳离子"或"阳向游子团"柱电镀中往阴极移动,以便接受阴极上供应的电子,而"登陆"(Deposit 沉积)成为金属原子,完成电镀的动作。上述之阳离子的"移动",即为一种 Mass Transport。若再进一步了解,则此种"质传"之进展,尚可细分为迁移(Migration)、对流(Convection),及扩散(Diffusion)等三种原动力,现分述于下︰●迁移——事实上应称此词为 Ionic Migration 才更正确,那是指镀液中的阳向游子,受到在阳极方面的同电相斥,及阴极异电相吸的力量下,往阴极移动的现象即称为"离子性迁移"。此种迁移力量的大小,与所施加的电压及电流成正比。由于被先天的"极限电流"所限,当电流太大时,则阴极上会产生多量的氢气,镀层结晶也出现粗糙的烧焦现象造成电镀失败。因而无法在既有条件下将无法尽情的加大电流。事实上对整体金属沉积而言,此一迁移部份的页献并不很大。●对流——是指镀液受外力的驱使而在极板附近流动,使阴极附近之金属离子浓度较低处,与阳极附近浓度较高处,在槽液流动中得以相互调和。所谓外力是指过滤循环、吹气、液中喷液等强制性驱动,以及对槽液加温,使上下比重不同而形成垂直对流。"对流"的总和才是"质传"的主要支持者。电路板在高纵横比的深孔中,因不易对流,故常造成孔壁中间部份镀层的厚度分布不足,这是很难解决的问题。●扩散——是在阴极镀面附近,从其金属离子浓度降低 1% 处计算起,一直降低到达阴极表面为止,此一薄层的液膜称为"阴极膜"(Cathode Film),或称为"扩散层"(Diffusion Loyer)。从微观上看来,各种搅拌对此扩散层中离子的补给均已无能为力,只有仅靠扩散与迁移的力量迫使金属离子完成最后的"登陆"。所谓"扩散"就是指高浓度往低浓度自然移动的情形。例如一滴蓝墨水滴在清水中,其之逐渐散开即为"扩散"的一例。
29、Microthrowing Power 微分布力
是指从镀液所镀出的镀层,在微观下是否有能力将底金属表面粗糙予以填补整平的能力。此种"镀液"本身对被镀面细部的整平能力,称之为"微分布力"或"整平力"(Levelling Power)。由图中可知此种整平力,又可再分成(a)负整平,(b)零整平,及(c)正整平等三种。而此种微分力的好坏,端赖镀液中有机添加剂的能耐如何,属于一种长期小心研究而得的专密化学品。
30、Periodic Reverse (PR)Current周期性反电流
在电镀作业中,习惯将被镀件置于阴极之负电流状态下,一向视之为"正常"。若将电源供应的方向定时加以改变,亦即将被镀件瞬间改成"正电流",而暂处于阳极的溶蚀状态,与传统习惯相反,故将此种被镀件在不镀反蚀的情况,称之为"反电流"。某些电解制程之操作,如碱性槽液脱脂即可采用"周期性反电流"法,在氢气及氧气交互发泡下,对镀件表面的污垢产生磨擦揭除的作用,称为PR电流法。PR法除大多用于电解清洗外,亦可用于各种镀铜及镀银上。至于其反电流时间的长短,则可由实验设定之。其作用是将高电流区的突出镀点予以少许的反蚀,以达整平及拋光的效果。
31、Overpotantial (Overvoltage)过电位,过电压
这要先从电极电位(Electrode Potantial)说起,假设将两铜棒插入常温静止的硫酸铜镀液中,在不加外电压下,两棒均可能会发生溶入镀液的情形:Cu ——————->Cu2++2e- ——————-(1)但同时也可能皆有铜离子登陆或积在该二铜棒上:Cu2++2e——————-> Cu ————————-(2)上述两反应中,当(1)式比(2)式要快,或者说成溶解得较多而沉积较少时,则铜棒将呈现略"负",而镀液将呈现略"正"的电位(以氢电极之电位之0)。当到达(溶解与沉积)之平衡时,两者之间微小的电位差异谓之"电极电位"。在此种铜棒与镀液系统中,若将铜棒接通直流的外电源时,则会打破原来的各自平衡,而两铜棒将出现一负一正的阴阳两极。此种外加电压即称为"过电压"或"超电压"。当然此种外加电压还至少要能克服各种障碍(如镀液的内电阻,反应起始的活化能等),才能产生电镀的动作。其实广义上Overpotntial、Overvoltage与 Polarization (极化)三者是相同的,只是为了避免混淆而较少相提并论罢了。
32、Plating镀
在电路板工业中,此字可指不使用电流的"无电镀"(Electroless)制程;如无电铜、无电镍、无电锡铅等自我催化还原式的化学沉积法。也更常指特定槽液使用电流的电解电镀(Electrolytic plating或Electrolytic deposition)。一般单独使用此字Plating但却未进一步指明时,则多指后者之"电镀"。
33、Polarity电极性
指电路中决定电流方向的极性,电流的定义是由"正极"流到"负极",此二种极性即为其Polarity。
34、Polarization分极,极化
在执行电工作业时,需将插头插入电源插座中,以达到电流的连通及作功。为了防止其极性插反插错,而造成电机或机械上的损失,特将插头与插座之两极做成不对称的形式,使其只能有一种方式可以插接以防错误,称之为"分极"(Polarization)又在电解或电镀槽中,其阴阳两极若自外电路将之相连,则将呈现平衡状态而无电流也无作用产生。若故意施加一外电压,强迫使阳极溶进槽液中,且促使槽液中的金属离子镀在阴极上,这种打破平衡,并使得该系统被强迫划分成为阴阳两极,其之"外加电位"(External Polential)称为"极化",亦称为过电位Overpotential或过电压 Overvoltage。而若欲使电流能顺利在系统中流通,则必须要克服其起始能量的障碍,故应具备"活化极化" (Activation Polarization)。另外须克服阴极附近扩散层中,因浓度稀薄而出现电流障碍的"浓度极化"(Concentration Polarization),以及槽液本身电阻之"电阻极化"(Resistance Polarization)等。此三者之总和,即为维持稳定电流而起码应具备的"总极化"或"外加电位"。
35、Post Separation后期分离,事后分离
孔壁所镀上之化学铜层与两次电镀铜层,在制作的当时甚至在电路板完工时,皆表现出良好附着力(Adhesive Force)。但经过一段时间的老化,或在下游组装焊接后,有时竟会发生孔铜壁与内层孔环之间的分离行为,特称为Post Separation。
36、Pulse Plating脉冲电镀法
电镀进行时,其电压电流是刻意采用瞬间忽大忽小变化,或其至变成反电流,如同脉搏在跳动一样。通常在正统电镀进行时系使用固定的直流电,在阴极表面会有一层浓度较稀的扩散层(Diffusion Layer)存在,对镀层的生长速率及品质都有妨碍。若改采脉冲式电流时,则可减少扩散层的影响,而能改变镀层的结构,不过这种变化电流的电镀法,经数十年来的研究及试做,目前仍在实验阶段,效果不易掌握,仍难以进行商业化量产。
37、Ripple纹波
是指整流器所输出之电流,当其电压非常平稳已近似直流电,在其电压表示之直线图中,仍杂有少部份波动曲线的不稳定成份,此乃由于输入于整流器的交流电中,已有各种谐波(Harmorics)存在之故。其解决之道可在整流器中加装各种控制器,以减少所输出直流中的纹波成份。而提升电镀的品质。通常良好的整流器,应将其纹波控制在1% 以下。
38、Small Hole小孔
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水准而言,孔径在15 mil以下者应可称为"小孔"。
39、Voltage Efficiency电压效率
是指在某一电化学反应(如电镀)进行过程中,其"反应平衡电压"与"槽液电压"(Bath Voltage)之间的比值,以百分比表示谓之"电压效率"。C.D. Current Density ; 电流密度(是电镀或阳极处理的基本操作条件)
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